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詳細(xì)介紹固化劑的分類(lèi)及性能

發(fā)布時(shí)間:2013-08-13 來(lái)源: 環(huán)球塑化網(wǎng) 專(zhuān)題: 材料研發(fā) 打印

環(huán)球塑化網(wǎng)www.PVC123.com訊:

   熱固性樹(shù)脂的固化機(jī)理各不相同,所選用的固化劑也應(yīng)不同。環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂,這三大熱固性塑料的固化劑列舉于下。

  (一)環(huán)氧樹(shù)脂

  環(huán)氧樹(shù)脂用的固化劑品種較多,按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為:胺類(lèi)、酸酐類(lèi)、聚合物類(lèi)、咪唑類(lèi)及潛伏性固化劑。

  1.胺類(lèi)固化劑

  胺類(lèi)是環(huán)氧樹(shù)脂常用的一類(lèi)固化劑,它包括脂肪族胺、芳香族胺及改性胺類(lèi)。

  (1)脂肪族胺:脂肪族胺為最常用的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,常溫下與縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)較快、放熱量大、適用期短,一般有毒,其毒性隨分子量增大而碘減小,用脂肪胺固化的環(huán)氧樹(shù)脂韌性好、粘接性較好,但耐熱耐溶劑等性能較差。

  (i)乙二胺(EDA)

  無(wú)色或淡黃色液體、呈堿性、有毒、易燃、有氨味,在空氣中發(fā)煙、能與水和醇任意混溶、與水作用生成水合物。

  乙二胺每一個(gè)分子中含有四個(gè)活潑氯,可與四個(gè)環(huán)氧基起反應(yīng)。由于它的粘度低可室溫固化,使用方便,但乙二胺揮發(fā)性大,固化時(shí)放熱量大,使用壽命短,固化后樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度和熱變形溫度都較低。

  (ii)二乙烯三胺(DTA)

  無(wú)色或淡黃色粘稠液體,呈強(qiáng)堿性,易吸收空氣中的水份和二氧化碳,與水和醇能混溶而不溶于醚。二乙烯三胺分子中含有五個(gè)活潑氫,反應(yīng)能力強(qiáng),使用期限短。

  (iii)三乙烯四胺(TET)

  淺黃色粘稠液體,呈強(qiáng)堿性,能與水和有機(jī)溶劑相混溶,在空氣中能吸收二氧化碳,有毒易燃。

  (2)芳香族胺:用芳香胺固化后的環(huán)氧樹(shù)脂團(tuán)存在穩(wěn)定的苯環(huán),故熱變形溫度校高。

  (i)間苯二胺(DPDA)

  白色或淺紅色結(jié)晶,置于空氣中或見(jiàn)光后會(huì)變色,溶于水和醇。用間苯二胺固化后的環(huán)氧樹(shù)酯耐熱、耐化學(xué)性優(yōu)良、機(jī)械強(qiáng)皮高,主要用于層壓制品。

  (ii)苯二甲胺(MXDA)

  無(wú)色透明液體,凝固點(diǎn)12℃,因在常溫下是液體,故比一般芳香胺固化劑的使用方便,使用期限較長(zhǎng),并可常溫固化。

  (iii)4,4'二氨基二苯砜(DDS)

  白色或淺黃色結(jié)晶性粉末,可溶于醇、丙酮、稀鹽酸而難溶于水。其特點(diǎn)是混合后粘度高,使用期限長(zhǎng)。

  (iv)4,4'次甲基二苯胺(MDA)

  淡黃色粉末、熔點(diǎn)l01℃、它和間苯二胺一樣可以溶解于熱樹(shù)脂中。

  (3)改性胺類(lèi):

  (i)590固化劑

  590固化劑是由間苯二胺經(jīng)部分與環(huán)氧丙烷苯基醚縮合而得的一種衍生物,呈黃包至棕黑色粘稠液體,軟化點(diǎn)為20℃以下。由于間苯二胺是固體,故須在63℃以上才與樹(shù)脂相混,因溫度高固化反應(yīng)加速,而使用壽命短,同時(shí)操作也不方便。但用590固化劑就無(wú)上述問(wèn)題。

  (ii)59l 固化劑

  59l固化劑是二乙烯三胺與丙烯腈反應(yīng),經(jīng)氰乙化后的產(chǎn)物,這是一種強(qiáng)黃色液體。由于氰乙化產(chǎn)物固化時(shí)放熱溫度低,故使用期限提高一倍以上,固化后產(chǎn)品抗沖性能及耐溶劑性能較好,而且毒性低,可代替乙二胺,主要用于粘合及層壓制品方面。

  (iii)593固化劑

  593固化劑是由二乙烯三胺和環(huán)氧丙烷丁基醚在一定溫度下加成反應(yīng)的產(chǎn)物,在室溫下呈淡黃色粘性透明液體,能溶于醇類(lèi)及極性溶劑,與水有一定的互溶性。

  593固化劑是脂肪胺改性體,粘度低,使用方便,它的分子結(jié)構(gòu)中具有較多氮原子及活潑氫還有對(duì)活潑性影響很大的醚鍵,故在室溫下固化。固化速率與二乙烯三胺相似,但放熱較緩

  慢,使用壽命約1小時(shí)。593固化劑呈線型長(zhǎng)鏈故與環(huán)氧樹(shù)脂

  固化后塑料制品就有很好的彈性。此外七的標(biāo)性低。 由于593

  分子鏈長(zhǎng)、沸點(diǎn)高、蒸氣壓低,在空氣中濃度低,故對(duì)人體的危險(xiǎn)

  性很小。

  (iv)120固化劑

  120固化劑是乙二胺與環(huán)氧乙烷加成后的產(chǎn)物,在室溫下呈淡黃色粘性液體,它的毒性比乙二膠小六倍。其缺點(diǎn)是粘度較大,凝膠時(shí)間快,并容易吸潮。

  (v)咪唑類(lèi)固化劑

  咪唑類(lèi)固化劑是一種較為理想的中溫固化劑,固化產(chǎn)物的熱變形溫度較高,在室溫下以過(guò)冷液體狀出現(xiàn),溶于水和乙醇,微溶于乙醚,可直接與樹(shù)脂混合。因瞇唑化合物是胺類(lèi)中溫固化劑,在室溫下無(wú)揮發(fā)物,氣味小,毒性低,并有較長(zhǎng)的使用期,故操作方便,可應(yīng)用于澆注、粘接和玻璃鋼等領(lǐng)域。

  (vi)低溫固化劑T31

  T31環(huán)氧低溫固化劑是胺類(lèi)與其他化合物的縮聚物,為棕色的透明粘狀物,由華東化工學(xué)院研制。它能在0℃及高濕度環(huán)境中施工,性能優(yōu)于脂肪族胺類(lèi)固化劑。

  2.酸酐類(lèi)固化劑

  胺類(lèi)固化劑雖能在常溫下固化環(huán)氧樹(shù)脂,操作工藝簡(jiǎn)便、副作用小,但如要求較高的機(jī)械強(qiáng)度及較好的耐熱性和耐磨性,就應(yīng)選用酸酐類(lèi)固化劑。酸酐類(lèi)固化劑一般都帶有刺激性,除少數(shù)在室溫下呈液體外絕大多數(shù)為易升華的固體,故操作不便,但因固化后的產(chǎn)物具有較好的物理性熊、耐熱性和電性能,因此在電氣領(lǐng)域中的用途越來(lái)越大。

  (1)順丁炳二酸酐(MA)

  白色結(jié)晶體,也稱(chēng)失水蘋(píng)果酸酐。溶于水、丙酮、三氯甲烷和醚,微溶于石油醚,受熱升華。用順丁烯二酸酐固化時(shí)放熱溫度低,因此使用期限長(zhǎng)。

  (2)鄰苯二甲酸酐(PA)

  白色有光澤的針狀結(jié)晶,熔點(diǎn)130℃(升華),溶于醇,微溶于水和二硫化碳,難溶于醚。用它固化時(shí)放熱量小,溫度低,使用壽命長(zhǎng),操作方便。

  (3)內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸酐(NA)

  白色結(jié)晶體,由環(huán)戊二烯與順丁烯二酸酐進(jìn)行雙烯加成反應(yīng)制得。它與環(huán)氧樹(shù)脂混合后使用期長(zhǎng),需較高的溫度(120-130℃).當(dāng)混合物低于80℃時(shí),固化劑易從樹(shù)脂中析出。

  (4)均苯四甲酸酐(PMDA)

  白色固體粉末,是一種比較活潑的固化劑。常與鄰苯二甲酸酐或內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸酐混合使用,其主要特點(diǎn)是熱穩(wěn)定性好。

  (5)六氫鄰苯二甲酸酐(HHPA)

  玻璃狀固體,能與苯、甲苯、丙酮、四氯化碳、

  乙醇和乙酸乙酯等相混溶。其特點(diǎn)是熔點(diǎn)低,在室溫下能溶

  解于液態(tài)樹(shù)脂,可在室溫下操作、毒性低。主要用于淺色或透明

  材料。

  (6)聚壬二酸酐(PAPA)

  淺黃色粉末,使用時(shí)有較好的流動(dòng)性和混溶性,加熱固化時(shí)有微量的醋酸氣味放出。聚壬二酸酐在室溫下與環(huán)氧樹(shù)脂混溶以后可放置一星期,因此適用于澆鑄件。

  (7)改性酸酐

  目前國(guó)外的改性酸酐固化劑品種繁多,如NA酸酐的改性物是六氯內(nèi)次甲基四氫苯二甲酸酐(HET)。白色結(jié)晶粉末,有良好的耐熱、耐燃性。

  3.其它類(lèi)型固化劑

  (1)合成樹(shù)脂類(lèi):酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、苯胺樹(shù)脂、糠醛樹(shù)脂、聚酰胺等也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑。苯酚甲醛樹(shù)脂作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑時(shí)主要用于層壓,澆鑄等方面,可加芐基二甲胺這類(lèi)胺促進(jìn)劑加速固化。低分子星聚酰胺樹(shù)脂能與環(huán)氧樹(shù)脂混合(用量50% 左右),在低溫下也能與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng),產(chǎn)品的撓曲性要比用多胺固化劑好,也是環(huán)氧樹(shù)脂所常用的固化劑。

  (2)潛伏性固化劑:潛伏性固化劑起延長(zhǎng)胺類(lèi)固化劑使用壽命的作用。大多數(shù)胺類(lèi)固化劑的使用壽命短;但若用硼化物如氟化硼和胺類(lèi)的絡(luò)合物,由于氮化硼與胺類(lèi)的結(jié)合根牢就使胺類(lèi)變成不活潑,可是在熱處理時(shí)隨著氟化硼的析出膠類(lèi)又起固化劑作用,所以這種固化劑有潛伏固化的作用,稱(chēng)潛伏性固化劑。常用的潛伏性固化劑有氟化硼乙胺絡(luò)合物,它容易吸潮,故稱(chēng)量要迅速。其它的潛伏性固化劑還有:

  (i)594硼胺固化劑

  黃色至褐色樹(shù)脂狀液體,屬非對(duì)稱(chēng)型硼酸酯。

  (ii)595硼胺固化劑

  無(wú)色或黃色透明液體,25℃時(shí)粘度為有較高的熱穩(wěn)定性和韌性,揮

  發(fā)性小,對(duì)皮膚和呼吸道的刺激也小.

  (3)含金屬元素固化劑:這是一類(lèi)新型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,其主要優(yōu)點(diǎn)是固化后的環(huán)氧樹(shù)脂具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性。

  (二)酚醛樹(shù)脂

  酚醛樹(shù)脂用的固化劑有:

  1.苯磺酰氮

  無(wú)色透明油狀液體,能與醚、醇混溶,遇水分解,有毒性和腐蝕性。

  2.對(duì)甲笨磺酰氮

  白色結(jié)晶,見(jiàn)光變色。溶于苯、醚、醇而不溶于水。

  3.十二烷基苯磺酸

  棕色或淺黃色透明粘稠液體,無(wú)揮發(fā)性和刺激性,是一種強(qiáng)酸,PH值為1-2.它的鈣鹽、鉛鹽和鋇鹽能溶于水。

  4.硫酸乙酯

  硫酸乙酯系由無(wú)水乙醇一份與濃硫酸二份配制而得,一般均自行配制,因制備方便、成本低、故應(yīng)用廣泛。硫酸乙酯的酸度較高,加入樹(shù)脂中的固化速度也較快,施工時(shí)間較短。它的加入量與氣候有關(guān),且固化物的機(jī)械性能較差。

  5.石油磺酸

  石油磺酸系由直餾煤油經(jīng)磺化而得,具有良好的表面活性,呈褐色粘性液體,易溶于水、乙醇、丙酮等。它的酸性不高,固化速度適中,施工方便,除有少量油味外無(wú)刺激性氣味與樹(shù)脂易混勻,故它是一種高效低毒的酚醛樹(shù)脂固化劑。用含水量低于15%的石油磺酸固化,所得到的固化物耐蝕件和物理機(jī)械性能均可接近、甚至優(yōu)于用對(duì)甲苯磺酰氯、苯磺酰氯固化劑的酚醛樹(shù)脂固化物,而遠(yuǎn)比用硫酸乙酯固化劑的固化物好。

  (三)不飽和聚酯

  1.過(guò)氧化物固化劑

  (1)酮過(guò)氧化物,它是一種過(guò)氧化物的混合物

  (i)過(guò)氧化甲乙酮:過(guò)氧化甲乙酮廣泛用于不飽和聚酯的室溫固化,由于純過(guò)氧化酮類(lèi)受震動(dòng)時(shí)不穩(wěn)定,一般都把它們配制成鄰苯二甲酸二甲酯的糊狀物。

  (ii)過(guò)氧化環(huán)己酮:過(guò)氧化環(huán)己酮是一種白色或淺黃色針狀結(jié)晶或粉末,可溶于乙酸、石油醚、醇、苯和丙酮。它有強(qiáng)氧化性,與還原物接觸易引起爆炸。

  (2)過(guò)氧化苯甲酞(BP0)、過(guò)氧化二異丙苯(DCP),過(guò)氧化二特丁基(DTBP)等也都是不飽和聚酯樹(shù)脂中較常用的固化劑,它們又可用作熱塑性樹(shù)脂的交聯(lián)劑。

  2.偶氮化合物固化劑

  作固化劑用的偶氮類(lèi)化合物有:

  (1)2, 2'—偶氯雙(異丁腈)

  (2)2—特丁基偶氮2—氰基丁烷

  (3)1—特丁基偶氯1-氰基環(huán)己烷

  (4)2—特丁基偶氮異丁腈

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