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改性三聚體交聯(lián)劑產(chǎn)品可由TDI 、IPDI 、MD I 和XDI 等異氰酸酯制造。其芳香族NCO 反應(yīng)溫度在(120—150) ℃ ,脂肪族NCO 反應(yīng)溫度在(150—200) ℃。它的最大優(yōu)點(diǎn)是無(wú)黃變, 水白透明, 較適用于羧酸型等水性聚氨酯的常溫交聯(lián)劑。為增強(qiáng)綜合性能, 需采用兩個(gè)NCO 基團(tuán)活性不同的二異氰酸酯,并要將反應(yīng)中產(chǎn)生的端NCO 用多元醇- 羧酸反應(yīng)掉, 以利于胺中和及產(chǎn)物的水溶性。由于其熔點(diǎn)高,反應(yīng)需分階段在有機(jī)溶劑中進(jìn)行, 有機(jī)膦催化劑及120 ℃ 以上溫度, 異氰酸酯可發(fā)生自縮聚反應(yīng),生成三聚體化合物。其催化劑中戊雜環(huán)膦化氫是最有效的, 反應(yīng)溫度低, 收率可達(dá)90 % , 再用三聚催化法促進(jìn)反應(yīng)完全, 并對(duì)殘基進(jìn)行封閉。
產(chǎn)品配方:NCO :多元醇羧酸( 物質(zhì)的量比) 為6:1:1.43。
工藝步驟: 多元醇- 羧酸溶液制備, 按配方將新戊二醇、苯偏三甲酸酐、DMPA 、二甲苯、甲苯加入反應(yīng)釜攪拌,升溫至80 ℃ , 完成溶解后, 升溫至148 ℃ 回流脫水至透明后, 過(guò)濾出料備用。亞胺預(yù)聚體的制備: 按配方將二甲苯、甲苯加入反應(yīng)釜, 升溫至148 ℃ 回流脫水后, 加入10 % 磷酸( 甲苯) 液降溫至120 ℃ , 通入氮?dú)? 將TD I 、IPDI 加入單體滴加釜, 在2 . 5h 內(nèi)完成滴加后, 升溫至130 ℃ 反應(yīng)1h , 將10 % 戊雜環(huán)膦化氫液加入滴加釜, 開(kāi)始緩慢滴加, 不斷觀察物料反應(yīng)情況, 防止爆聚, 滴完在130℃ 反應(yīng)2h 、140 ℃ 1h 、145 ℃ 30min , 降溫至70 ℃ , 將多元醇- 羧酸液加入滴加釜開(kāi)始滴加,滴完在70 ℃ 反應(yīng)(2—3) h , 檢測(cè)NCO 轉(zhuǎn)化率達(dá)96 % , 加入10 % 醋酸鋰液, 此時(shí)有兩種工藝: 一是降溫至25 ℃ , 靜置7d ; 二是升溫至(80—90) ℃ 反應(yīng)(2—3) h , 測(cè)游離TD I 在0.3% 以下, 加入10 % 對(duì)甲苯磺酸甲酯液、10 % 二甲基吡唑液升溫至85 ℃ 反應(yīng)20min , 抽真空脫出2/3量的有機(jī)溶劑, 再加入親水溶劑調(diào)節(jié)固含量為50 % , 降溫至50 ℃ 加入50 % 三乙胺水溶液、N-甲苯二乙醇胺調(diào)節(jié)p H 值至8.5 , 升溫到60 ℃ 反應(yīng)至透明, 降溫到40 ℃ 出料.